DEPROTEKSI GUGUS FUNGSI

 

Selanjutnya kita akan membahas materi tentang deproteksi gugus fungsi, materi sebelumnya yaitu proteksi gugus fungsi nah materi deproteksi ini hampir ada kaitannya dengan proteksi.

Deproteksi , deproteksi diartikan sebagai penghilang gugus pelindung pada saat dilakukan sintesis senyawa organik. Deproteksi ini adalah proses dimana suatu keadaaan  penghilang gugus pelindung yang mana akan mengalami perubahan yaitu menjadi gugus seperti semula kembali atau keadaan awal. Kenapa adanya deproteksi ini ada beberapa faktor yang membuat deproteksi yaitu solvolusis dasar penguraian pada pelarut, Hidrogenolisis, Logam berat ,Ion fluoride, Fotolitik, Asam / basa, Elektrolisis ,Eliminasi reduktif, β – eliminasi, Oksidasi ,Substitusi nukleofilik.

1.      ALKOHOL

Pada gugus fungsi alcohol yang telah diproteksi maka untuk melepaskan gugus fungsi yang telah diproteksi yaitu dengan sebagai berikut

Gugus	Gugus pelindung	Pereaksi	Deproteksi	Ketahanan gugus pelindung	Kereaktifan gugus peling
Alkohol	Eter ROCH2Pb	PbCH2Br/basa	H2/ HBr	Basa/oksidasi, elektrofil	HX, nukleofil
	Asetal THP	DPH	H+/H2O	Basa	Asam
	asetal MEM	ROCH2O(CH2)OMe	ZnBr2	Basa	Asam
	Ester RCO2R	Piridin	NH3 MeOH	Basa/oksidasi,elektrofil	Nukleofil

 

2.         ALDEHID

Pada gugus fungsi aldehid yang telah diproteksi maka untuk melepaskan gugus fungsi yang telah diproteksi yaitu sebagi berikut

Gugus	Gugus pelindung	Pereaksi	Deproteksi	Ketahanan gugus pelindung	Kereaktifan gugus peling
Aldehid	Asetal	ROH , H+	H+ /H2O	Nukleofil , basa , reduktor	Elektrofil , Oksidator

 

3.            KETON

Pada gugus fungsi keton yang telah diproteksi maka untuk melepaskan gugus fungsi yang telah diproteksi yaitu sebagi berikut

 

Gugus	Gugus pelindung	Pereaksi	Deproteksi	Ketahanan gugus pelindung	Kereaktifan gugus peling
Keton	Asetal (ketan)	ROH , H+	H+ /H2O	Nukleofil , basa , reduktor	Elektrofil , Oksidator

 

4.      ASAM

Pada gugus fungsi keton yang telah diproteksi maka untuk melepaskan gugus fungsi yang telah diproteksi yaitu sebagi berikut

Gugus	Gugus pelindung	Pereaksi	Deproteksi	Ketahanan gugus pelindung	Kereaktifan gugus pelindung
Asam RCO2H	Ester RCO2Me	CH2N2	H2, katalis Pd/C	Basa lemah , elektrofil	Basa kuat, nukleofil , reduktor
	RCO2Et	EtOH/H+	OH- / H2O	Basa lemah , elektrofil	Basa kuat, nukleofil , reduktor
	RCO2CH2Pb	PbCH2OH/H+	H2, katalis atau HBr	Basa lemah , elektrofil	Basa kuat, nukleofil , reduktor
	RCO2Bu-t	H+/t-BuOH	H-	Basa lemah , elektrofil	Basa kuat, nukleofil , reduktor
	RCO2CH2CCl3	Cl3CCH2OH	Zn , MeOH	Basa lemah , elektrofil	Basa kuat, nukleofil , reduktor
	RCO-2	Basa	Asam	Nukleofil	Elektrofil

         Akan mempertahankan atau proteksi amin , proteksi untuk amin ditambahakan benzyl oksi karbonil klorida dalam suasana asam dan penambahan NaHCO₃, dan digambar dapat dilihat bahwa gugus amin sudah dilindungi benzene oksi karbonil. Selanjutnya disana ada gugus hidroksil jadi gugus hidroksil harus diproteksi , diproteksi dengan senyawa CH₂N₂ akan masuk gugus metil dalam bentuk ester, selanjutnya adalah melakukan reaksi berikutnya yang dilakukan yaitu mengoksidasi alcohol agar terbentuk gugus karboksil sesuai degan senyawa reakter serin yang ingin disintesis yaitu dengan menggunakan PDC dan DMF , setelah terbentuk gugus karboksilat , harus melenyapkan gugus karbonil dari ester , penambahan LiBH₂, karbonil akan tereduksi menjadi senyawa alcohol. Untuk melepaskan protector gugus amin maka digunakan H₂/Pd/C , maka gugus protector akan terlepas dan gugus amin terbentuk kembali.

Dari mekanisme diatas dapat dijelakan bahwa, kita memiliki senyawa etil-5-okso-hexanoat. Karena produk yang ingin dibuat mengandung keton maka dari seyawa ester disana keton harus dipertahankan maka harus diproteksi dengan menggunakan senyawa tioetilen glikol dalam asam p-TsOH dan terbetuk senyawa asetal sehingga gugus keton sudah diproteksi untuk reaksi-reaksi hidrolisis/reduksi. Setelah itu untuk merombak gugus ester dilakukan penambahan LiALH₄. THF dalam suasa asam dan didapatkan gugus hidroksil. Berikut harus melepaskan gugus asetal yaitu dengan penambahan larutan asam dan dipanaskan asetal akan lepas dan kembali gugus keton yang sebelumnya.

Permasalahan : 

1.      Apa tujuan dari deproteksi gugus fungsi ?

2.      Mengapa diperlukan asam untuk mendeproteksi gugus pelindung MEM ? apabila penggunaan asam digantikan dengan basa ?

3.      Kenapa saat deproteksi pada gugus amina yang dilindungi Boc dilakukan dalam suasana asam ?

link presentasi : https: https://youtu.be/UJkz15vT_-w

link sumber : https://youtu.be/4tabVESYxL0